Il palazzo principale, a forma di "Y" e poggiante su pilastri, ospita il Segretariato dell'UNESCO e fu edificato dagli architetti Breuer, Nervi e Zehrfuss nel 1958. Diversi artisti hanno contribuito alla decorazione dei locali: Picasso, Miro, Bazaine, Calder e Henry Moore, la cui statua monumentale (Silhouette au repos) è visibile dall'avenue de Suffren.